Bromocresol


Bromocresol, genericamente, refere-se a um grupo de compostos formados pela bromação dos cresóis.


bromocresol 1.JPG

Estes compostos tem fórmula genérica C7HmBrnO, onde m é igual a 8-n, n variando de 1 a 4.

Existem “mono”, di, tri e tetrabromocresóis.

A bromação pode ocorrer em qualquer das posições dos hidrogênios do anel benzênico, pois não existe impedimento [Nota 1], tanto que existem tetracresóis, embora hajam tendências à bromações ocorrerem em determinadas posições preferencialmente para cada caso de posição relativa do grupo hidroxila e do grupo metila.

Assim, as posições teoricamente passíveis de sofrer bromação no anel benzênico são, para cada um dos cresóis:



bromocresol 2.JPG

Considerando as posições a bromar como subconjunto de posições s e as posições disponíveis para bromação como o conjunto universo de elementos n, por combinatória temos:




Em Latex: C_{s}^{n}=\frac{n!}{s!(n-s)!)}



Entre os monobromocresóis (C7H7BrO) podemos ter:

Para o o-cresol:

3-Bromo-o-cresol ou 3-bromo-2-metilfenol
4-Bromo-o-cresol ou 4-bromo-2-metilfenol

5-Bromo-o-cresol ou 5-bromo-2-metilfenol

6-Bromo-o-cresol ou 6-bromo-2-metilfenol


Para o m-cresol:

2-Bromo-m-cresol ou 2-bromo-3-metilfenol
4-Bromo-m-cresol ou 4-bromo-3-metilfenol

5-Bromo-m-cresol ou 5-bromo-3-metilfenol
6-Bromo-m-cresol ou 6-bromo-3-metilfenol

Para o p-cresol:

2-Bromo-p-cresol ou 2-bromo-4-metilfenol

3-Bromo-p-cresol ou 3-bromo-4-metilfenol

5-Bromo-p-cresol ou 5-bromo-4-metilfenol
6-Bromo-p-cresol ou 6-bromo-4-metilfenol



Entre os dibromocresóis (C7H6Br2O) podemos ter:

Observação:

CodeCogsEqn.gif


Em Latex: C_{2}^{4}=\frac{4!}{2!(4-2)!)}=\frac{4.3.2}{2.2}=\frac{24}{4}=6


Para o o-cresol:

3,4-Dibromo-o-cresol ou 3,4-dibromo-2-metilfenol

3,5-Dibromo-o-cresol ou 3,5-dibromo-2-metilfenol

3,6-Dibromo-o-cresol ou 3,6-dibromo-2-metilfenol
4,5-Dibromo-o-cresol ou 4,5-dibromo-2-metilfenol
4,6-Dibromo-o-cresol ou 4,6-dibromo-2-metilfenol

5,6-Dibromo-o-cresol ou 5,6-dibromo-2-metilfenol

Para o m-cresol:

2,4-Dibromo-m-cresol ou 2,4-dibromo-3-metilfenol

2,5-Dibromo-m-cresol ou 2,5-dibromo-3-metilfenol

2,6-Dibromo-m-cresol ou 2,6-dibromo-3-metilfenol
4,5-Dibromo-m-cresol ou 4,5-dibromo-3-metilfenol
4,6-Dibromo-m-cresol ou 4,6-dibromo-3-metilfenol

5,6-Dibromo-m-cresol ou 5,6-dibromo-3-metilfenol

Para o p-cresol:

2,3-Dibromo-p-cresol ou 2,3-dibromo-4-metilfenol

2,5-Dibromo-p-cresol ou 2,5-dibromo-4-metilfenol

2,6-Dibromo-p-cresol ou 2,6-dibromo-4-metilfenol
3,5-Dibromo-p-cresol ou 3,5-dibromo-p-metilfenol
3,6-Dibromo-p-cresol ou 3,6-dibromo-4-metilfenol

5,6-Dibromo-p-cresol ou 5,6-dibromo-4-metilfenol


Entre os tribromocresóis ( C7H5Br3O ) podemos ter:

Observação:

CodeCogsEqn (1).gif

Em Latex: C_{3}^{4}=\frac{4!}{3!(4-3)!)}=\frac{4.3.2}{3.2}=\frac{24}{6}=4


Para o o-cresol:

3,4,5-Tribromo-o-cresol ou 3,4,5-tribromo-2-metilfenol

3,4,6-Tribromo-o-cresol ou 3,4,6-tribromo-2-metilfenol

3,5,6-Tribromo-o-cresol ou 3,5,6-tribromo-2-metilfenol

4,5,6-Tribromo-o-cresol ou 4,5,6-tribromo-2-metilfenol

Para o m-cresol:

2,4,5-Tribromo-m-cresol ou 2,4,5-tribromo-3-metilfenol

2,4,6-Tribromo-m-cresol ou 2,4,6-tribromo-3-metilfenol

2,5,6-Tribromo-m-cresol ou 2,5,6-tribromo-3-metilfenol

4,5,6-Tribromo-m-cresol ou 4,5,6-tribromo-3-metilfenol

Para o p-cresol:

2,3,5-Tribromo-p-cresol ou 2,3,5-tribromo-4-metilfenol

2,3,6-Tribromo-p-cresol ou 2,3,6-tribromo-4-metilfenol

2,5,6-Tribromo-p-cresol ou 2,5,6-tribromo-4-metilfenol

3,5,6-Tribromo-p-cresol ou 3,5,6-tribromo-4-metilfenol

Entre os tetrabromocresóis ( C7H4Br4O ) podemos ter:


3,4,5,6 -Tetrabromo-o-cresol ou 3,4,5,6-tetrabromo-2-metilfenol

2,4,5,6 -Tetrabromo-m-cresol ou 2,4,5,6-tetrabromo-3-metilfenol

2,3,5,6 -Tetrabromo-p-cresol ou 2,3,5,6-tetrabromo-4-metilfenol



Alguns bromocresóis comercializados.

Monobromocresóis


4-Bromo-o-cresol ou 4-bromo-2-metilfenol




4-Bromo-2-methylphenol - www.chemspider.com - www.sigmaaldrich.com - www.chemicalbook.com - pubchem.ncbi.nlm.nih.gov


Classificado com o número CAS 2362-12-1, número MDL MFCD00055435, PubChem Substance ID 24885618, CBNumber CB8711610, MOL File 2362-12-1.mol e ChemSpider ID 16011, C7H7BrO , massa molecular 187,033905 Da, SMILES CC1=C(C=CC(=C1)Br)O, ponto de fusão 62-66 °C e ponto de ebulição 63-67°C. Apresenta-se como pó róseo. É uma substância irritante à pele, nocivo por absorção pela pele e ingestão.




4-Bromo-m-cresol ou 4-bromo-3-metilfenol



4-brom-3-methylphenol - www.chemspider.com - www.sigmaaldrich.com - pubchem.ncbi.nlm.nih.gov


Classificado com o número CAS 14472-14-1, número EC 238-464-3, número MDL MFCD00079723, PubChem Substance ID 24867629 e ChemSpider ID 65689, C7H7BrO e fórmula linear BrC6H3(CH3)OH , massa molecular 187,033905 Da, SMILES CC1=C(C=CC(=C1)O)Br, ponto de fusão 59-61 °C, ponto de ebulição 142-145 °C a 23 mmHg. Apresenta-se como pó amarelo. É uma substância irritante.


Compostos de mesma fórmula:

m-Bromoanisol ( www.chemspider.com ) e outros isômeros bromoanisóis.


Álcool 4-bromobenzílico ( www.chemspider.com ) e demais isômeros álcool bromobenzílico.


4-(Bromometil)fenol ( www.chemspider.com ) e demais isômeros bromometilfenol.


3-(1-Bromometil-vinil)-furano ( www.chemspider.com ) e demais isômeros bromometilvinilfurano.





Dibromocresóis




3,5-Dibromo-o-cresol ou 3,5-dibromo-2-metilfenol




3,5-Dibromo-2-methylphenol - www.chemspider.com - www.sigmaaldrich.com - www.chemicalbook.com


Classificado com o número CAS 14122-00-0, ChemSpider ID 3375124, C7H6Br2O , massa molecular 265,929901 Da, SMILES Oc1cc(Br)cc(Br)c1C. É uma substância irritante.

Apresenta densidade de 1,948 g/cm³, ponto de ebulição de 284.999 °C a 760 mmHg ponto de fulgor de 129,474 °C.


Ref.:


IV.—The influence of light on diazo-reactions. I. Kennedy Joseph Previté Orton, Joseph Edward Coates, Frances Burdett, J. Chem. Soc., Trans., 1907, 91, 35



4,6-Dibromo-o-cresol ou 4,6-dibromo-2-metilfenol



2,4-Dibromo-6-methylphenol - www.chemspider.com - PubChem


Classificado com o número CAS 609-22-3, PubChem Substance ID 11861 e ChemSpider ID 11368, C7H6Br2O , massa molecular 265,929901 Da, SMILES Brc1cc(Br)cc(c1O)C. É uma substância irritante.

Ref.:


Oxybromination of phenol and aniline derivatives in H2O/scCO2 biphasic media. Benjamin Ganchegui, Walter Leitner, Green Chem., 2007, 9, 26



2,6-Dibromo-p-cresol ou 2,6-dibromo-4-metilfenol




2,6-dibromo-4-methylphenol - www.chemspider.com - www.sigmaaldrich.com - www.chemicalbook.com


Classificado com o número CAS 2432-14-6, número EC 219-404-5, número MDL MFCD00002154, PubChem Substance ID 24893842, ChemSpider ID 16163, C7H6Br2O , massa molecular 265,929901 Da, SMILES CC1=CC(=C(C(=C1)Br)O)Br, ponto de fusão 49-50 °C, ponto de fulgor 110 °C. É uma substância irritante aos pulmões, olhos e pele.

Refs:


Electrophilic substitution with rearrangement. Part 9. Dienones derived from brominations of o-, m-, and p-cresol. Judith M. Brittain, Peter B. D. de la Mare, Paul A. Newman, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1981, 32


Electrophilic aromatic substitution. Part XV. The kinetics, mechanism, and products of nitrodebromination in sulphuric acid. Roy B. Moodie, Kenneth Schofield, John B. Weston, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1976, 1089



3,5-Dibromo-p-cresol ou 3,5-dibromo-4-metilfenol


3,5-Dibromo-4-methylphenol - www.chemspider.com - www.chemicalbook.com - www.chemicalbook.com


Classificado com o número CAS 13979-81-2, ChemSpider ID 50079, C7H6Br2O , massa molecular 265,929901 Da, SMILES CC1=C(C=C(C=C1Br)O)Br, ponto de fusão 106-110 °C.

Refs:

Chapter 10. Aromatic compounds. R. Bolton, Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. B: Org. Chem., 1981, 78, 205



Compostos de mesma fórmula ( www.chemspider.com ):


Dibromoanisóis ( www.chemspider.com ) e outros isômeros dibromoanisóis.


Álcool 3,5-dibromobenzílico ( www.chemspider.com ) e demais isômeros álcool dibromobenzílico.


3-(3,3-Dibromo-2-propeno-1-il)furano ( www.chemspider.com ) e demais isômeros dibromopropeno-1-il-furano.


4-Bromo-3-(bromometil)fenol ( www.chemspider.com ) e demais isômeros bromo(bromometil)fenol.


7,7-Dibromobiciclo[3.2.0]hept-2-en-6-ona ( www.chemspider.com ) e seus isômeros.


2-(2,2-Dibromovinil)-5-metilfurano ( www.chemspider.com ) e seus isômeros.



Tribromocresóis
(tribromometilfenóis)


2,4,6-Tribromo-m-cresol ou 2,4,6-tribromo-3-metilfenol




2,4,6-tribromo-3-methylphenol - www.chemspider.com - www.sigmaaldrich.com - www.chemicalbook.com - PubChem


Classificado com o número CAS 4619-74-3, número EC 225-032, número MDL MFCD00019976, PubChem Substance ID 24879543, ChemSpider ID 19526, C7H5Br3O , massa molecular 344,825989 Da, SMILES CC1=C(C(=C(C=C1Br)Br)O)Br, ponto de fusão 81-83 °C. Nocivo e irritante.

Refs:


Electrophilic substitution with rearrangement. Part 9. Dienones derived from brominations of o-, m-, and p-cresol. Judith M. Brittain, Peter B. D. de la Mare, Paul A. Newman, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1981, 32


Reactions of alkyl-lithium compounds with aryl halides. Penelope A. Huddle, Guido W. Perold, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1980, 2617



2,3,6-Tribromo-p-cresol ou 2,3,6-tribromo-4-metilfenol



2,3,6-tribromo-4-methylphenol - www.chemspider.com - www.chemicalbook.com


Classificado como número CAS 36776-51-9, ChemSpider ID 11640107, C7H5Br3O , massa molecular 344,825989 Da, SMILES Cc1cc(Br)c(O)c(Br)c1Br. Irritante.

Refs:


Synthesis and reactions of some cyclohexadienones. Part II. J. R. Merchant, V. B. Desai, J. Chem. Soc. C, 1968, 499


Electrophilic substitution with rearrangement. Part 9. Dienones derived from brominations of o-, m-, and p-cresol. Judith M. Brittain, Peter B. D. de la Mare, Paul A. Newman, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1981, 32


Participation of o-carboxylate groups in aromatic nucleophilic substitution. R. Muthukrishnan, R. Kannan, S. Swaminathan, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1973, 2949



3,4,5-Tribromo-o-cresol ou 2,3,4-tribromo-6-metilfenol


2,3,4-Tribromo-6-methylphenol - www.chemspider.com - www.chemindustry.com - www.guidechem.com


Classificado com o número CAS No. 65436-87-5, ChemSpider ID 43343, C7H5Br3O , massa molecular 344,825989 Da, SMILES Brc1cc(c(O)c(Br)c1Br)C. Apresenta densidade de 2,258 g/cm³, ponto de ebulição de 317,336 °C e ponto de fulgor de 145,72 °C.



2,4,5-Tribromo-m-cresol ou 2,4,5-tribromo-3-metilfenol

2,4,5-Tribromo-3-methylphenol - www.chemspider.com - www.guidechem.com - www.molbase.com - www.chemicalregister.com


Classificado com o número CAS 89187-90-6, ChemSpider ID 14469427, C7H5Br3O , massa molecular 344,825989 Da, SMILES Cc1c(Br)c(O)cc(Br)c1Br. Apresenta densidade de 2,258 g/cm³, ponto de ebulição de 314,609 °C a 760 mmHg e ponto de fulgor de 144,071 °C.



2,3,5-Tribromo-p-cresol ou 2,3,5-tribromo-4-metilfenol



2,3,5-Tribromo-4-methylphenol - www.chemspider.com - www.ispharm.com


Classificado com o número CAS 36776-51-9, número MDL MFCD17215513, ChemSpider ID 14888646, C7H5Br3O , massa molecular 344,825989 Da, SMILES Cc1c(Br)cc(O)c(Br)c1Br. Apresenta densidade de 2,258 g/cm³, ponto de ebulição de 312,198 °C a 760 mmHg e ponto de fulgor de 142,613 °C.



Compostos de mesma fórmula:

Tribromoanisóis - www.chemspider.com


2,4-Dibromo-6-(bromometil)fenol e seus isômeros - www.chemspider.com


Benzene, Tribromometoxibenzeno - www.chemspider.com



Tetrabromocresóis
(tetrabromometilfenóis)

3,4,5,6-Tetrabromo-o-cresol ou 2,3,4,5-tetrabromo-6-metilfenol


2,3,4,5-Tetrabrom-6-methylphenol - www.chemspider.com - www.chemindustry.com - www.chemicalbook.com


Classificado com o número CAS 576-55-6, ChemSpider ID 10859, C7H4Br4O , massa molecular 423,722107 Da, SMILES CC1=C(C(=C(C(=C1Br)Br)Br)Br)O. Apresenta ponto de fusão de 210°C.



2,3,5,6-Tetrabromo-p-cresol ou 2,3,5,6-tetrabromo-4-metilfenol




2,3,5,6-Tetrabromo-p-cresol - www.chemspider.com - www.chemicalbook.com - www.chemnet.com


Classificado com o número CAS 37721-75-8, ChemSpider ID 403169, C7H4Br4O , massa molecular 423,722107 Da, SMILES Brc1c(c(Br)c(Br)c(O)c1Br)C. Apresenta ponto de fusão de 198°C, ponto de ebulição de 327,4°C a 760 mmHg, densidade de 2.509g/cm3, ponto de fulgor 151.8°C. Nocivo e irritante.


Refs.:

Dual reactivity of 2,3,5,6-tetrabromo-4-methyl-4-nitrocyclohexa-2,5-dienone. Robert G. Coombes, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1992, 1007


Electrophilic substitution with rearrangement. Part 9. Dienones derived from brominations of o-, m-, and p-cresol. Judith M. Brittain, Peter B. D. de la Mare, Paul A. Newman, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1981, 32


Reactions of alkyl-lithium compounds with aryl halides. Penelope A. Huddle, Guido W. Perold, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1980, 2617



2,3,4,6-Tetrabromo-m-cresol ou 2,3,4,6-tetrabromo-5-metilfenol




tetrabromo-m-cresol - www.chemspider.com - www.chemindustry.com - www.chemicalbook.com - PubChem


Classificado com o número CAS 58169-99-6, ChemSpider ID 84811, C7H4Br4O , massa molecular 423,722107 Da, SMILES Brc1c(O)c(Br)c(c(Br)c1Br)C. Apresenta densidade de 2,509 g/cm³, ponto de ebulição 330,71 °C a 760 mmHg e ponto de fulgor 153,808 °C.


Refs.:

Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1900, 78, A129


Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1904, 86, A841


Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1925, 128, i625


Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1900, 78, A73


Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1902, 82, A197


Trace analysis. M. M. Abubaker, L. S. Bark, A. K. Davies, F. Z. Shtewi, Colin G. Taylor, Giles Kay, Duangjai Nacapricha, Michael F. Pimlett, D. Price, A. Millington, R. Hughes, C. P. Fairhurst, John R. Ebdon, David M. Lucas, Ian Soutar, Linda Swanson, A. Atkinson, G. M. Greenway, A. Townshend, Sharon C. Stephen, Anal. Proc., 1993,30, 426


Organic chemistry, J. Chem. Soc., Abstr., 1901, 80, A181


Compostos de mesma fórmula:

2,4,4,6-Tetrabromo-3-metil-2,5-ciclohexadien-1-ona e seus isômeros - www.chemspider.com


(1R,5S)-2,3,4,4-Tetrabromo-8-oxabiciclo[3.2.1]octa-2,6-dieno e seus isômeros - www.chemspider.com



Conversões a outros compostos


O método Zincke de nitração,[Nota 1] descrito pela primeira vez em 1900, envolve a substituição de átomos de bromo em posições orto ou para a um grupo hidroxila por grupos nitro. Entre os bromocresóis,  o 2,3,5,6 tetrabromo-4-metilfenol permite a reação à temperatura ambiente, em 30 minutos, produzindo o 3,5,6-tribromo-4-metil-2-nitrofenol a 78% de rendimento.

O método permite os mesmos derivados nitro do 2-bromo-4-metilfenol e 2,6-dibromo-4-metilfenol, mostrando que o sistema reagente pode introduzir um grupo nitro no lugar tanto de hidrogênio como de bromo.


Nitração Zincke de 2-bromo-4-metilfenol e 2,6-dibromo-4-metilfenol.


Rer.: R. Alan Aitken, et al; Science of Synthesis: Houben-Weyl Methods of Molecular Transformations Vol. 31b: Arene-X (X=N, P); Georg Thieme Verlag, 2014. - books.google.com.br




Notas

1. Impedimento estérico é quando se tem grupos funcionais muito volumosos impedindo uma nova ligação.


2. pt.wikipedia.org - Nitração de Zincke


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