ペリ環状反応−３

電子環状反応 (Electrocyclic reaction)

問 ヘキサトリエンを加熱したら，分子量は原料と変わらないが，NMRスペクトルにおいてオレフィンプロトンが４個の化合物が生成した．生成物をFMO法で予想せよ．

反旋的閉環 disrotatory ring closure

同旋的閉環 conrotatory ring closure

光反応ならば

反旋的閉環 disrotatory ring closure

これらの閉環反応は開環反応と平衡関係にある．

Nazarovの環化反応

開環反応 (Ring opening)

上は反旋的開環，下は同旋的開環反応である．

問 下記の化合物の熱および光反応の生成物を予想せよ．

熱反応

光反応（HOMO-HOMO, LUMO-LUMO相互作用で考える）

Woodward-Hoffman則による理解

対称性保存則の観点から，熱反応はHOMOで反応し，光反応はLUMOで反応すると定義されている

FMO理論との相違点に留意すること．

光反応が関与するペリ環状反応

ビタミンD3の合成経路