ペリ環状反応−4

キレトロピー反応(Cheletropic reaction)

一般的概念図は下図のとおりである.離脱基Xのβ位にあるオレフィンが関与する.

5員環化合物の場合,2π+2σ+2σの三体相互作用(別稿)によって解析することができる.

N2が脱離する反応例

置換基の回転方向は軌道の重なりに支配される.

下記の例ではSO2が脱離する.

脱カルボニル反応も同様に考えることができる.7員環化合物の場合はブタジエンの部分をHOMOとする三体相互作用によって説明可能である.

応用例

連続周辺環状に組み込んだ合成例

分子間付加反応 ⇢ キレトロピー反応(脱CO) → 分子内付加反応

その他

異常に結合伸長した単結合を有するかご型化合物における脱COの例

三体相互作用については別稿を参考にしてほしい.