Родился в городе Ордубад (Азербайджан) в семье рабочего. После окончания девяти классов учился на курсах шелководства в Тбилиси. Работал старшим инспектором коконо-семенной станции в Ордубаде. В 1931 г переехал в Баку, где окончил железнодорожный техникум. В 1935 г. призван в Красную Армию и направлен в бронетанковые войска. После прохождения срочной службы остался в войсках. Окончил Ленинградскую высшую бронетанковую школу. Участник Великой Отечественной войны с июня 1941 г. Рафиев Н. Р. отличился во многих боях под украинскими городами Житомир и Харьков. Только в одном бою под Полтавой танкисты Рафиева Н. Р. вывели из строя 2 тяжелых немецких танка, 6 орудий и более 50 вражеских солдат.

Командир танкового взвода 37-й механизированной бригады 1-го механизированного корпуса 1-го Белорусского фронта младший лейтенант Рафиев Н. Р. особо отличился в боях за освобождение Беларуси. Умело организовал действия взвода во время наступления. 26.06.1944 г. под городом Бобруйск танкисты овладели переправой через реку Птичь и перерезали пути отхода противнику. 8 июля танкисты Рафиева Н. Р. первыми вошли на улицы города Барановичи. В 1945 г. окончил Высшую офицерскую бронетанковую школу, в 1951 г. — Высшую офицерскую школу самоходной артиллерии. Был военкомом в Джулфинском районе Нахичеванской АССР и работал в Баку.

Награжден орденами: Ленина, Красного Знамени тремя Красной Звезды.

Похоронен на «Аллее почетного захоронения» в Баку.

Именем Н. Р. Рафиева в 1981 г. названа улица в Московском районе.

Рафиев Н. Р. отличился во многих боях под украинскими городами Житомир и Харьков. Только в одном бою под Полтавой танкисты Рафиева Н. Р. вывели из строя 2 тяжелых немецких танка, 6 орудий и более 50 вражеских солдат.

Особо отличился Наджафгулу Рафиев в боях за освобождение Беларуси. Командир танкового взвода умело организовал действия подразделения во время наступления. 26 июня 1944 года в сражении под Бобруйском танкисты овладели переправой через реку Птичь и, оседлав шоссе Бобруйск — Глуск, перерезали пути отхода противнику. На следующий день, преследуя врага, танковый взвод ворвался в населённый пункт Ленино (Горецкий район Могилёвской области). 8 июля танкисты Рафиева первыми вошли на улицы города Барановичи.

Указом Президиума Верховного Совета СССР от 26 сентября 1944 года за образцовое выполнение заданий командования и проявленные мужество и героизм в боях с немецко-фашистскими захватчиками младшему лейтенанту Рафиеву Наджафу Раджабали оглы присвоено звание Героя Советского Союза.

Рафиев Наджафкули Раджабали оглы // Герои Советского Союза : краткий биографический словарь : [в 2 т.] / Министерство обороны СССР, Главное управление кадров, Институт военной истории, Центральный архив ; [А. А. Бабаков (руководитель) и др.] ; редколлегия : И. Н. Шкадов (председатель) [и др.]. — Москва : Воениздат, 1988. — Т. 2. — С. 348.

Рафиев Наджафкули Раджабали оглы// Их именами названы... Улицы Минска : энциклопедический справочник / [редколлегия : В. В. Андриевич (главный редактор) и др.]. — Минск : Беларуская Энцыклапедыя, 2014. — С. 331.

Рафиев Наджафкули Раджабали оглы // Минск : энциклопедический справочник / Белорусская Советская Энциклопедия ; [редколлегия : И. П. Шамякин (главный редактор) и др.]. — Изд. 2-е, дополненное и переработанное. — Минск : Белорусская Советская Энциклопедия, 1983. — С. 351.