Elektrokimia është ajo dege e kimisë që merret me proceset që përfshijnë transferimin e elektroneve, reaksionet e oksido-reduktimit shkurt redoks. Pra trajton shndërrimet kimike të përftuara nga kalimi i elektricitetit ne celula dhe prodhimin e elektricitetit me ane te reaksioneve kimike. Elektrokimia merret me transformimin e energjisë kimike ne elektrike e anasjelltas. Përveç tjerash studion fenomene si gërryerjen e metaleve, rafinimin e tyre, dhe pjesën me te madhe te reaksioneve biokimike për funksionimin e organizmave te gjalle si fotosinteza, frymëmarrja qelizore, transmetimi i sinjaleve nervore etj. Elektrokimia lidhet edhe me studimin e prodhimit te rrymës elektrike nga elektrolitet.
Vëzhgimet e para te efekteve fiziologjike te rrymës elektrike u treguan nga Luigji Galvani gjate eksperimenteve mbi bakrin gjate fundit te viteve ‘700. Konvertimi i pare i energjisë kimike ne elektrike u realizua nga Aleksandër Volta ne 1799 me shpikjen e pilës ose elektrodës. Kjo shpikje përfaqësonte një burim te rëndësishëm te rrymës elektrike para shpikjes se gjeneratorit. Kimisti anglez William Nicholson dhe ai gjerman Johann Wilhelm Ritter ishin te paret qe arritën elektrolizën e ujit, ne 1800 duke e ndare ne hidrogjen dhe oksigjen te gazte, qe Ritter arriti t’i grumbullonte. Vetëm duke punuar me elektrolizen Sir Humphry Davy izoloi sodën, potasin dhe metale alkale-tokësore duke u nisur nga përbërjet e tyre. Ne 1832 Michael Faradey qe krijoi terma si elektrolit, anodë, katodë, kation, anion shpalli ligjet themelore te elektrolizës qe marrin emrin e tij. John Daniell, ne 1836 krijoi një pile qe merr emrin e tij, duke përdorur si prototip pilën e Voltës. 20 vjet me vone Georges Leclanche shpiku pilën e thate, qe ishte prototipi i pilave te ardhshme zink-karbon. William Grove realizoi pilën e pare me lende te djegshme ne 1839, teknologji qe ne shekullin e ardhshëm do te përdorej për te prodhuar energji ne misionet hapësinore. Në vitin 1884 Svante August Arrhenius publikoi studimet e tij lidhur me elektrolitet, ndërsa 10 vjet me vone Wilhelm Ostwald stabilizoi relacionin ekzistues mes percjellshmerise jonike dhe shkalles se përhapjes. Walter Hermann Nernst, ne 1889 formuloi ekuacionin e Nernstit duke stabilizuar raportin qe ekzistonte midis energjisë se lire relative te Gibbs me një reaksion redoks dhe potencialin elektrokimik te një celule galvanike qe shfrytëzon këtë reaksion. Ne 1922 Jaroslav Heyrovsky fitues i ardhshëm i çmimit Nobel, shpiku elektrodat prej merkuri dhe shënoi fillimin e kimisë elektroanalitike moderne. Arne Tiselius zhvilloi tekniken elektroforetike ne 1937 dhe 11 vjet me vone mori çmimin Nobel. Ne vitet ’60 falë punës se Revaz Dogonadze, lindi elektrokimia kuantike.
Shkenctari gjerman Walther Nernst në vitin 1910.
Sir Humphry Davy's në shekullin e 19.
Oksidimi dhe Reduktimi
Termi "redox" nënkupton oksidimin e reduktimit. Ajo i referohet proceseve elektrokimike që përfshijnë transferimin e elektroneve në ose nga një molekulë ose jon që ndryshon gjendjen e oksidimit të tij. Ky reagim mund të ndodhë nëpërmjet aplikimit të një tensioni të jashtëm ose përmes lëshimit të energjisë kimike. Oksidimi dhe reduktimi përshkruajnë ndryshimin e gjendjes së oksidimit që ndodh në atomet, jonet ose molekulat e përfshira në një reaksion elektrokimik. Formalisht, gjendja e oksidimit është ngarkesa hipotetike që një atom do të kishte nëse të gjitha lidhjet me atomet e elementëve të ndryshëm ishin 100% jonik. Një atom ose jon që heq një elektron në një tjetër atom ose jon ka shtrirjen e oksidimit të tij dhe marrësi i elektronit të ngarkuar negativisht ka rënien e oksidimit të tij.
Për shembull, kur natriumi atomik reagon me klorin atomik, natriumi dhuron një elektron dhe arrin një gjendje oksidimi prej +1. Klori pranon elektronin dhe gjendja e oksidimit të saj reduktohet në -1. Shenja e gjendjes së oksidimit (pozitiv / negativ) në të vërtetë korrespondon me vlerën e ngarkesës elektronike të secilit ion. Tërheqja e joneve të natriumit dhe klorit të ngarkuar ndryshe është arsyeja që ata atëherë formojnë një lidhje jonike.
Humbja e elektroneve nga një atom ose molekulë quhet oksidimi, dhe fitimi i elektroneve është zvogëlimi. Kjo mund të mbahet mend lehtë përmes përdorimit të pajisjeve mnemonike. Dy nga më të njohurit janë "OIL RIG" (Oksidimi është Humbje, Zvogëlimi është Gain) dhe "LEO" luani thotë "GER" (Lose Electron: Oxidation, Gain Electrons: Reduktimi). Oksidimi dhe reduktimi ndodhin gjithmonë në një mënyrë të çiftëzuar, kështu që një specie oksidohet kur një tjetër reduktohet. Për rastet kur elektronet ndahen (lidhjet kovalente) midis atomeve me dallime të mëdha në elektronegativitet, elektroni caktohet në atom me elektronegativitetin më të madh në përcaktimin e gjendjes së oksidimit.
Atomi ose molekula që humbet elektronet njihet si agjenti reduktues, ose reduktues, dhe substanca që pranon elektronet quhet agjent oksidues ose oksidues. Kështu, agjent oksidues është gjithmonë duke u reduktuar në një reaksion; agjenti reduktues është gjithmonë i oksiduar. Oksigjeni është një agjent i zakonshëm oksidues, por jo i vetmi. Pavarësisht nga emri, një reaksion oksidimi jo domosdoshmërisht duhet të përfshijë oksigjenin. Në fakt, një zjarr mund të ushqehet nga një oksidues tjetër përveç oksigjenit; zjarre fluoresh janë shpesh të pashpjegueshme, pasi fluori është një oksidues edhe më i fortë (ka një elektronegativitet më të lartë dhe kështu pranon elektronet edhe më mirë) sesa oksigjeni.
Për reaksione që përfshijnë oksigjenin, fitimi i oksigjenit nënkupton oksidimin e atomit ose molekulës në të cilën shtohet oksigjeni (dhe oksigjeni reduktohet). Në komponimet organike, të tilla si butan ose etanol, humbja e hidrogjenit nënkupton oksidimin e molekulës nga e cila është humbur (dhe hidrogjeni është reduktuar). Kjo vjen pasi hidrogjeni dhuron elektronin e saj në lidhje kovalente me jo-metale, por merr elektronike përgjatë kohës kur ajo humbet. Anasjelltas, humbja e oksigjenit ose fitimi i hidrogjenit nënkupton zvogëlimin.
Balancimi i reaksioneve redoks
Reaksionet elektrokimike në ujë kuptohen më mirë duke balancuar reaksionet redoks duke përdorur metodën jon-elektron ku H +, OH-ion, H2O dhe elektronet (për të kompensuar ndryshimet e oksidimit) janë shtuar në gjysmë-reaksionet e qelizave për oksidim dhe reduktim.
Mesatare acidike
Në mjedisin acid H + jonet dhe uji janë shtuar në gjysmë-reaksione për të balancuar reagimin e përgjithshëm. Për shembull, kur mangani reagon me natriumi bizmutat.
Reaksioni i pabalancuar: Mn2 + (aq) + NaBiO3 (s) → Bi3 + (aq) + MnO4- (aq)
Oksidimi: 4 H2O (l) + Mn2 + (aq) → MnO4- (aq) + 8 H + (aq) + 5 e-
Reduktimi: 2 e + 6 H + (aq) + BiO3- (s) → Bi3 + (aq) + 3 H2O (l)
Së fundi, reagimi është balancuar duke shumëzuar numrin e elektroneve nga gjysma e reduktimit të reagimit ndaj gjysmë reagimit të oksidimit dhe anasjelltas dhe duke shtuar dy gjysmë reagime, duke zgjidhur kështu ekuacionin.
8 H2O (l) + 2 Mn2 + (aq) → 2 MnO4- (aq) + 16 H + (aq) + 10 e-
10 e + 30 H + (aq) + 5 BiO3- (s) → 5 Bi3 + (aq) + 15 H2O (l)
Reagimi i balancuar:
14 H+(aq) + 2 Mn2+(aq) + 5 NaBiO3(s) → 7 H2O(l) + 2 MnO4−(aq) + 5 Bi3+(aq) + 5 Na+(aq)
Mesatare bazike
Në OH-ione të mesme bazë dhe uji shtohen në gjysmë reagime për të balancuar reagimin e përgjithshëm. Për shembull, në reagimin midis permanganatit të kaliumit dhe sulfit të natriumit.
Reaksion i pabalancuar: KMnO4 + Na2SO3 + H2O → MnO2 + Na2SO4 + KOH
Reduktimi: 3 e- + 2 H2O + MnO4- → MnO2 + 4 OH-
Oksidimi: 2 OH- + SO32- → SO42- + H2O + 2 e-
E njëjta procedurë e ndjekur në median acid duke shumëzuar elektronet në reagime gjysmë të kundërta zgjidhë ekuacionin duke balancuar kështu reagimin e përgjithshëm.
6 e- + 4 H2O + 2 MnO4- → 2 MnO2 + 8 OH-
6 OH- + 3 SO32- → 3 SO42- + 3 H2O + 6e-
Ekuacioni i balancuar:
2 KMnO4 + 3 Na2SO3 + H2O → 2 MnO2 + 3 Na2S04 + 2 KOH
Mesatare neutrale
Zbatohet e njëjta procedurë e përdorur në median acid, për shembull në balancimin duke përdorur metodën e joneve të elektronit për të përfunduar djegien e propanit.
Reaksioni i pabalancuar: C3H8 + O2 → CO2 + H2O
Reduktimi: 4 H + + O2 + 4 e- → 2 H2O
Oksidimi: 6 H2O + C3H8 → 3 CO2 + 20 e- + 20 H +
Si në mediumin acid dhe bazë, elektronet të cilat janë përdorur për të kompensuar ndryshimet e oksidimit shumëzohen me reagimet gjysmë të kundërta, duke zgjidhur kështu ekuacionin.
20 H + + 5 O2 + 20 e- → 10 H2O
6 H2O + C3H8 → 3 CO2 + 20 e- + 20 H +
Ekuacioni i balancuar:
C3H8 + 5 O2 → 3 CO2 + 4 H2O