Calibrando o refratômetro

Princípio de Funcionamento

O refratômetro é um equipamento que mede o índice de refração (IR) de uma substância. Refração é um fenômeno ótico causado pela mudança da velocidade da luz quando o feixe atravessa 2 meios diferentes, como o ar e água, por exemplo. Esse é o fenômeno responsável pelo efeito que observamos ao mergulhamos uma colher em um copo transparente cheio de água, o qual faz parecer que a colher dobra ao mergulhar na água.

Os refratômetros, normalmente, medem o IR da substância a ser analisada a partir do ângulo crítico (θcrit), que quando é atingido, o feixe refratado é totalmente refletido, conforme mostrado na figura abaixo. Nos refratômetros a amostra (n2) está em contato com um prisma de IR conhecido (n1). No caso de um equipamento analógico um visor mostra a escala e a região do ângulo crítico a divide em uma área iluminada e outra escura. Nos refratômetros digitais, geralmente um LED ilumina o sistema e um sensor detecta o ângulo crítico. Antes de comprar um refratômetro é importante verificar se a escala da medida é compatível com a necessária para as medidas de salinidade da água do mar e se o mesmo tem compensação de temperatura.


sen(θcrit) = n2/n1

O IR de uma amostra de água é influenciado, entre outras coisas, por sua composição química e temperatura (veja gráfico ao lado)1. Os compostos e íons dissolvidos têm influências distintas no valor do IR medido. Por exemplo, o Mg2+ tem uma influência no IR da água do mar maior do que o Na+.

Os instrumentos costumam ser calibrados a 20oC e o IR da água do mar natural varia aproximadamente 0,00011 unidades a cada 1oC, ou seja, caso você meça a água a 25oC o IR será 0,00055 unidades menor do que o medido a 20oC.

Todo instrumento de medida precisa ser calibrado para garantir a confiabilidade da medida realizada. É prática bastante difundida calibrar o refratômetro no ponto inicial (zero) com água deionizada (IR = 1,33283). Entretanto, essa não é a melhor abordagem. Não vou aqui descrever as razões técnicas envolvidas, mas o procedimento mais adequado é sempre calibrar o equipamento na região em que a medida será feita. Entretanto, não são muitas as empresas que fornecem padrão de calibração com salinidade de 35 ‰ para a calibração dos refratômetros. Na ausência de um padrão comercial disponível é possível produzir uma solução salina com um valor conhecido do IR e que esteja próximo ao da água do mar natural com salinidade de 35 ‰.

Na tabela ao lado estão descritos os valores de índices de refração medidos em 580 nm da água do mar com diferentes salinidades2 a 20oC e 26oC. Podemos usar soluções salinas que tenham valores de índice de refração próximos ao da água do mar 35‰ como padrão para a calibração dos refratômetros, o que normalmente é feito a 20oC . As concentrações dessas soluções podem ser encontradas no CRC Handbook of Chemistry and Physics,3 que é um catálogo de constantes e propriedades físico-químicas de substâncias e soluções.

Normalmente indica-se usar o NaCl para fazer esse padrão, mas este sal costuma absorver muita água, o que deixa imprecisa a medida da massa. Usar sal de cozinha deixa ainda mais imprecisa essa solução não só por causa da água presente como devido a outros íons que estão presentes, como magnésio e iodeto. Assim, recomendo fazer a solução de calibração com bicarbonato de sódio, que não apresenta esse problema.

Padrão de cloreto de sódio (NaCl)

Uma solução 3,5% de NaCl (0,613 mol/L) a 20oC tem um IR de 1,3391, que equivale a uma salinidade de aproximadamente 32, conforme tabela anterior. A densidade dessa solução será de 1,0232 g/mL e a gravidade específica (SG) 1,025.

Para produzir essa solução de calibração use uma balança de cozinha digital, coloque um recipiente que comporte um volume de 150 mL, zere a balança e pese 3,5 g de NaCl (PA). Antes de pesar essa massa de sal, aqueça previamente uma porção do sal em uma frigideira para eliminar a umidade e ter maior precisão da massa medida. Depois adicione água deionizada até completar 100 g de massa total.

Padrão de bicarbonato de sódio (NaHCO3)

Uma solução 5,0% de NaHCO3 (0,615 mol/L) a 20oC tem um IR de 1,3396, que equivale a uma salinidade de aproximadamente 35, conforme tabela anterior. A densidade dessa solução será 1,0337 g/mL e a gravidade específica (SG) 1,0356.

O procedimento para a preparação dessa solução é semelhante ao anterior, mas sem a necessidade de aquecer previamente o sal de bicarbonato para eliminar a água. Em uma balança de cozinha digital coloque um recipiente que comporte um volume de 150 mL pese 5,0 g de NaHCO3 e adicione água deionizada ao recipiente até atingir 100 g de massa total. Essa solução pode ser usada depois para corrigir a reserva alcalina do aquário. Nos 100 mL haverá 61,5 mEq de RA.

Os refratômetros podem dar o resultado como índice de refração (n), salinidade (S) ou gravidade específica (SG). Fique atento na hora de verificar o resultado da solução padrão. Se o refratômetro possuir compensação automática de temperatura e mostrar diretamente o valor em salinidade (PSU), a solução padrão de cloreto de sódio vai produzir um valor por volta de 32 PSU e a de bicarbonato de sódio por volta de 35 (PSU). Se o refratômetro não possuir a função de ajustar o valor de calibração, basta subtrair o valor esperado do valor que foi medido da solução padrão e somar o valor resultante dessa diferença nas medidas feitas na água do aquário. Se o refratômetro for do tipo manual, basta mover o parafuso de calibração até ajustar a posição do prisma no valor correspondente ao índice de refração da solução padrão utilizada. Normalmente, os refratômetros manuais não apresentam compensação automática de temperatura. Nesse caso, basta corrigir o valor do IR da solução padrão utilizada subtraindo-se 0,00011 para cada grau de temperatura acima de 20oC e fazer o ajuste do parafuso do prisma para ajustar a escala nesse valor calculado.

Referências bibliográficas

1. D. Malarde, W.Y. Wu, P. Grosso, J.-L. de Bougrenet de la Tocnaye, M. Le Menn, High-resolution and compact refractometer for salinity measurements, Meas. Sci. Technol. 20, 2009, 015204.

2. R. W. Austin and G. Halikas, ‘‘The index of refraction of seawater’’ SIO Ref. 76-1 (Scripps Institution of Oceanography, La Jolla, Calif., 1976)

3. W. M. Haynes, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Ed 97, 2016-2017, pág. 5-118.