Libéré, l’Abbé se met à la disposition de l’évêque de Tournai qui le nomme professeur de religion catholique à l’Athénée Royal de Tournai dès le 1er septembre 1946. En 1962, à l’âge de 65 ans il prend sa retraite mais continue à donner cours à l’École Normale de la Sainte-Union à Klain. Il revient à Frasnes- lez-Couvin où il ne reste pas inactif puisqu’il collabore avec notre revue régionale « Les Rièzes et les Sarts » et crée la société archéologique de Frasnes-lez-Couvin. L’Abbé Rousseaux va se mêler à la population en participant activement aux œuvres catholiques avec leur école libre (école catholique), la fanfare catholique St- Remi (où on le voit au milieu des musiciens de l’époque). Il aidait le curé de Frasnes en disant la messe.
Victime d’un accident vasculaire cérébral en décembre 1966, il reste hémiplégique et décède le 29 décembre 1966 à Tournai. Ses funérailles sont célébrées à Frasnes-lez-Couvin. Voici la relation faite par le journal catholique « Le Courrier de Philippeville » : Les funérailles de l’Abbé Léopold Rousseaux ont été célébrées en l’église paroissiale de Frasnes. La grand-messe est concélébrée par Monsieur le curé de Frasnes et MM .les abbés Nicolas, Bastien, Leroy et le R.P. Moineau. Dans le chœur avaient pris place M. le chanoine Ponthot, professeur au Grand Séminaire de Tournai, M. le chanoine Hachez, doyen de Tournai, M. le chanoine Desseille, doyen de Couvin, M. le chanoine Herbecq, aumônier des Filles de Marie de Pesche, M. le chanoine Thomas, doyen de Chimay, M. l’abbé Graux, principal du collège de Chimay et une vingtaine de prêtres. Le catafalque était entouré des drapeaux des Associations patriotiques et du drapeau de la fanfare Saint-Remi. Dans la très nombreuse assistance on remarquait M. le pasteur Castiaux de Chimay, M. Malter, bourgmestre, le baron Fontbarré, ancien commissaire d’arrondissement, les colonels Delplace et Vernez, le major Verry, le commandant Maniette, les délégations patriotiques conduites par M. R. Pire, vice-président national des Rescapés de Breendonk, le C. Frère Directeur de l’Institut Saint Joseph de Couvin, 38 la Révérende Sœur Supérieure du Lycée N.D. des Fagnes de Pesche, des délégations d’élèves et de professeurs de différents établissements scolaires, les enfants des écoles libres et communales de Frasnes. A l’homélie, M. le curé rappela la vie exemplaire de M. L’abbé Rousseaux. L’hymne national interprété aux orgues par M. E. Bastien, termina la cérémonie religieuse. Avant l’inhumation au cimetière communal, M. Lurquin, préfet honoraire de l’Athénée Royal de Tournai, dans un émouvant discours, mit en valeur les qualités exceptionnelles du défunt, porteur de plus de 20 décorations civiques et militaires, professeur résistant et prêtre dont l’influence fut profonde parmi tous ceux qu’il rencontrait. L’Abbé repose au cimetière de Frasnes-lez-Couvin dans le caveau familial. Sa tombe est entretenue.
Frasnes-lez-Couvin 1955 avec la fanfare locale