Se a nitrosação de fenóis for feita diretamente com Ácido Nitroso, são produzidos, quase que exclusivamente, p-Nitroso Fenóis (ver Ensaio de Liebermann). Por outro lado, o-Nitroso Fenóis são conhecidos como reagentes específicos para identificação de ion Co³⁺, com os quais forma um quelato de cor castanha.
Assim sendo, se a nitrosação for feita com o ânion cobaltinitrito observa-se a formação, num rendimento apreciável, do quelato de cobalto do orto-nitroso fenol. Em outras palavras, a coordenação do nitrito com cobalto no complexo cobaltinitrito ajuda a nitrosação em orto. Este ensaio se aplica, portanto, a fenóis que tenham a posição orto livre; a presença de grupos desativantes como carboxíla (ácido salicílico p.ex.) ou carbonila impedem a reação.