Sulfetos: Este grupo inclui a maior parte dos minérios. Junto com eles são classificados os Selenetos, Teluretos, Arseniatos e Antimoniatos. Os Sulfetos, em sua maioria, caracterizam-se fisicamente por seu aspecto metálico, peso especifico elevado e quase sempre por sua opacidade.
Os sulfetos são um grupo de compostos binários de enxofre em que esse elemento é o mais eletronegativo. Neles o enxofre adquire número de oxidação igual a -2. São compostos inorgânicos, podendo ser covalentes, quando o sulfeto é de um ametal, ou iônicos, quando o sulfeto é metálico.
Os sulfetos estão presentes na composição de diversos minerais, os quais, inclusive, têm grande interesse econômico. Muitos sulfetos são insolúveis e, por isso, são utilizados para retirar metais pesados contaminantes e também na flotação de metais na indústria metalúrgica. Os sulfetos também são utilizados no processo Kraft da celulose, para a produção de papel.
Resumo sobre os sulfetos
· Sulfetos são compostos binários de enxofre em que esse elemento é o mais eletronegativo.
· O enxofre adquire número de oxidação igual a -2.
· Existem sulfetos covalentes e sulfetos iônicos.
· Muitos minerais apresentam sulfetos em sua composição.
· O sulfeto de hidrogênio (H2S) é um gás muito tóxico e nocivo.
· Estão presentes na confecção de papéis, semicondutores e pigmentos.
· A ustulação é a principal reação envolvendo sulfetos e é utilizada para a obtenção de metais por meio de minerais sulfetados.
Por serem compostos inorgânicos, os sulfetos podem ser divididos entre sulfetos covalentes e sulfetos iônicos.
1. Sulfetos covalentes: são aqueles em que o enxofre está ligado a um ametal, produzindo, assim, um composto covalente. São exemplos de sulfetos covalentes o sulfeto de hidrogênio (H2S) e o dissulfeto de carbono (CS2).
2. Sulfetos iônicos: são aqueles em que o enxofre está ligado a um metal, produzindo, assim, um composto iônico. São exemplos de sulfetos iônicos o sulfeto de sódio (Na2S), o sulfeto de zinco (ZnS) e o sulfeto de cobre II (CuS).
Os sulfetos têm uma nomenclatura semelhante aos óxidos. Caso o elemento ligado ao enxofre possua número de oxidação fixo, devemos usar:
sulfeto de nome do elemento
É o caso de:
· ZnS: sulfeto de zinco
· Ag2S: sulfeto de prata
· Na2S: sulfeto de sódio
· H2S: sulfeto de hidrogênio
OBS.: O hidrogênio só não possui número de oxidação igual a +1 nos hidretos. Em todos os outros compostos, ele mantém essa carga e, por isso, dizemos que é praticamente fixo.
Já se o elemento ligado ao enxofre não possuir número de oxidação fixo, tendo então mais valências, devemos usar:
sulfeto de nome do elemento + carga em algarismos romanos
É o caso de:
· CuS: sulfeto de cobre II
· Cu2S: sulfeto de cobre I
· PbS: sulfeto de chumbo II
Há ainda o caso dos dissulfetos, com dois átomos de enxofre, cuja nomenclatura é:
dissulfeto de nome do elemento
É o caso de:
· FeS2: dissulfeto de ferro
· CS2: dissulfeto de carbono
Os sulfetos iônicos, ou seja, os sulfetos metálicos, apresentam como característica um alto ponto de fusão e ebulição, já que realizam interações iônicas, as quais são mais fortes e intensas que as interações intermoleculares convencionais.
A solubilidade dos sulfetos é aleatória. Enquanto alguns sulfetos são muito solúveis, como o caso dos sulfetos de metais alcalinos, cálcio, estrôncio e amônio, os demais são praticamente insolúveis, como é o caso do sulfeto de bismuto, de antimônio e estanho.
Muitos sulfetos também são tóxicos por inalação e ingestão, principalmente o H2S, um gás de cheiro desagradável, que remete a ovos podres, presente em campos de gás natural e petróleo, além de ser subproduto de muitos outros processos químicos.
Os minerais de sulfetos são, em sua maioria, opacos, com cores distintivas. Alguns não são opacos, como o caso do cinábrio, que possui um índice de refração extremamente alto, transmitindo luz apenas nas extremidades finas.
Como já dito anteriormente, os sulfetos podem ser obtidos naturalmente de minerais. Seus minerais são de grande importância e de especial interesse econômico, uma vez que deles podem ser obtidos diversos metais, como:
· zinco (esfalerita);
· cobre (calcopirita);
· ferro (pirrotita, calcopirita, pirita);
· chumbo (galena) e outros.
O sulfeto de hidrogênio é proveniente:
· de campos de petróleo e gás natural,
· de águas subterrâneas,
· de zonas pantanosas,
· de jazidas de sal,
· de carvão,
· de minérios sulfetados e
· também da emissão de vulcões.
Em águas subterrâneas, por exemplo, existem as bactérias redutoras de sulfato, BRS, que transformam o sulfato solúvel de sedimentos marinhos em H2S.
SO42- (aq) + 2 CH2O (matéria orgânica) → H2S (g) + 2 HCO3- (aq)
Industrialmente, a geração de sulfeto de hidrogênio também pode ocorrer por conta da lavagem de gases ácidos, em sistemas de tratamentos de efluentes e em fermentações. Um exemplo de lavagem de gases ácidos pode ser representado pela reação:
CuS + H2SO4 → CuSO4 + H2S
Alguns sulfetos de metais alcalinos, como de sódio e potássio, podem ser obtidos pela redução dos seus sulfatos com carbono (coque):
Na2SO4 + 4 C → Na2S + 4 CO
K2SO4 + 4 C → K2S + 4 CO
Outros podem ser obtidos em fornos de calcinação dos elementos com o enxofre em uma atmosfera inerte, ou seja, sem oxigênio ou vapores de água. Assim, por exemplo, é possível obter o sulfeto de cálcio, CaS, e lítio, Li2S.
O sulfeto de sódio é importante na produção do papel, por meio do processo Kraft. Sulfetos são também importantes na Química Analítica, pois, como muitos sulfetos metálicos são insolúveis, eles são adicionados ao meio para detecção de metais por precipitação. Tal técnica também é importante para a retirada de metais pesados e tóxicos, como mercúrio, cádmio, antimônio e chumbo.
Outros sulfetos, como de cádmio, zinco, mercúrio e chumbo, são utilizados para a obtenção de produtos luminescentes. O sulfeto de zinco, ainda, é utilizado em borrachas, semicondutores e pigmentos. O sulfeto de cádmio também é utilizado como pigmento na indústria de cerâmica, de plásticos, de esmaltes e de tintas. Esse sulfeto também já foi utilizado na produção de baterias e, atualmente, é muito utilizado na produção de baterias solares e sensores fotoelétricos.
Alguns sulfetos ainda são semicondutores, como é o caso do GaS, Ga2S3, PbS e MoS2. O dissulfeto de molibdênio, MoS2, é um lubrificante seco, com propriedades ao ar comparáveis à grafita.
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