Este ensaio se baseia na produção de um cloreto de alquila (insolúvel em água) a partir do álcool correspondente (solúvel em água), com uma consequente separação de fases ou simplesmente uma turvação do meio reacional. Este ensaio ocorre em condições propícias à solvólise do álcool (SN1/E1). Portanto, espera-se um resultado positivo com álcoois secundários (reação lenta) e terciários (reação rápida) ou ainda com álcoois alílicos e benzílicos. Álcoois primários não reagem nestas condições, mas no caso de álcoois insolúveis em água o analista pode ser levado a conclusões errôneas.