Programma

  1. Termodinamica e cinetica: Leggi cinetiche - Reazioni di I, II e III ordine – Reazioni all’equilibrio e consecutive – Approssimazione dello stadio determinante la velocità globale – Approssimazione dello stato stazionario – Equazione di Arrhenius – Equazione di Eyring – Superfici di energia potenziale e diagrammi di reazione - Grafici di More O’Ferrall-Jencks – Postulato di Hammond – Principio di reversibilità miscroscopica - Principio di reattività-selettività - Principio di Curtin-Hammett
  2. Correlazioni lineari di energia libera (LFER): Equazione di Hammett: costante del sostituente e di reazione – Modificazioni della scala di Hammett – Correlazioni di Hammett non lineari – LFER multiparametriche: l'equazione di Yukawa-Tsuno – Equazione di Taft-Ingold per i sistemi alifatici – Correlazioni di attività biologica: QSAR
  3. Effetto isotopico: Effetto isotopico cinetico e di equilibrio – Effetto isotopico primario, secondario e del sovente – Effetto tunnel
  4. Effetto solvente: Proprietà del solvente – Interazioni non covalenti – Solventi non convenzionali: liquidi ionici e fluidi supercritici – Solvatazione ed elettrostrizione – Costante dielettrica e costante di Hildebrand - Scala Y di Grunwald-Winstein – Solvatocromismo: Z di Kosower e ET(30) di Dimroth e Reichardt – Scala di Gutmann – Scala di Abraham-Kamlet-Taft – Solvatazione preferenziale – Interazione idrofobica e teoria dell’”iceberg
  5. Acidi e basi: Funzione acidità di Hammett – Funzione acidità e basicità in eccesso – Nucleofili ed elettrofili: principio hard-soft
  6. Catalisi acido-base: Catalisi acido-base specifica e generale – Catalisi elettrofila e nucleofila – Equazione di Brønsted – Teoria di Marcus – Profili velocità-pH.