Tetrapyrrole Macrocycles
環状ピロール系色素
【キーワード】環状テトラピロール、ポルフィセン、ポルフィリノイド、酸化カップリング、超原子価ヨウ素、マクマリー反応、分子内環化反応、短段階合成、環状配位子、典型元素錯体、金属錯体、水素結合、蛍光、酸化還元
マクマリー反応と酸化反応を用いることで、わずか2工程でポルフィセン誘導体の合成が可能であることを明らかとしました。これまで合成が困難であったポルフィセンの合成化学を大きく前進させる一歩となりました。
Facile Synthesis of 9,10,19,20-Tetraalkylporphycenes
Toshikazu Ono*, Daiki Koga, Yoshio Hisaeda*
Chem. Lett., 2017, 46, 260-262.
https://doi.org/10.1246/cl.161019
分子内マクマリー反応を鍵とすることで、シクロアルキルポルフィセンや非対称ポルフィセンの合成法を確立しました。置換基の違いにより分子内水素結合強度が変化して、発光強度が劇的に変化することを明らかとしました。合成法は、原著論文をご確認ください。
The First Synthesis of meso-Dicycloalkylporphycenes: Ring Strain Effects on Structural and Optical Properties of Isomeric Porphyrins
Toshikazu Ono*, Daiki Koga, Kenji Yoza, Yoshio Hisaeda*
Chem. Commun. 2017, 53, 12258-12261. (Front cover)
https://doi.org/10.1039/C7CC07170A
Hydrogen Bond Engineering Visualized by Picometer-Level Distortion of Planar Porphyrin Isomers
Daiki Koga, Toshikazu Ono*, Hyuga Shinjo, Yoshio Hisaeda*
J. Phys. Chem. Lett. 2021,12, 10429-10436.
(Supplementary Cover)
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jpclett.1c03020?ref=pdf
ポルフィセンの合成法開拓と収率向上を検討することにより、グラムスケールのポルフィセン合成が可能であることを明らかとしました。
Gram-scale Synthesis of Porophycene derivatives by oxidative macrocyclizations of : E/Z-mixture of 5,6-diaryldipyrroethenes
Toshikazu Ono*, Ning Xu, Daiki Koga, Toshihiro Ideo, Manabu Sugimoto, Yoshio Hisaeda*
RSC Adv. 2018, 8, 39269-39273.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2018/ra/c8ra09040h
ビニル基を有するポルフィセンを合成し、ヒドロシリル化を用いてPDMSとの複合材料を報告しました。
Synthesis of a meso-tetraalkylporphycene bearing reactive sites: Toward porphycene–polydimethylsiloxane hybrids with enhanced photophysical properties
Toshikazu Ono*, Hyuga Shinjo, Daiki Koga, Yoshio Hisaeda*
Eur. J. Org. Chem. 2019, 7578-7583.
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.201901497
世界初！のホウ素化ポルフィセンを報告しました。ポルフィセン特有の長方形の空孔に由来して、cisoid-B2OF2とmono-BF2の2つが安定して得られることを見出しました。
Rectangular Holes in Porphyrin Isomers Act As Mono- and Binucleating Ligands: Stereochemistry of Mono- and Diboron Porphycenes and Their Protonation Behaviors
Ning Xu, Toshikazu Ono*, Yoshitsugu Morita, Teruyuki Komatsu, Yoshio Hisaeda*
Inorg. Chem. 2021, 60, 574-583. (Front Cover)
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.inorgchem.0c01266