Otorgado tras la Batalla de Ayacucho (9 de diciembre de 1824), que selló la independencia del Perú y prácticamente todo Sudamérica del dominio español.
Es el máximo título militar que se le confirió y con el que históricamente se lo conoce. Fue concedido por el Congreso del Perú y ratificado por Bolívar.
Fue el primer presidente constitucional de Bolivia, nación que él mismo ayudó a fundar y organizar.
Redactó y promovió la primera Constitución de Bolivia, basada en los principios republicanos e inspirada en ideas ilustradas.
Estableció instituciones educativas, militares y administrativas en el nuevo país.
Por designación de Simón Bolívar, Sucre asumió la dirección de varias campañas militares, incluyendo las de Ecuador y Perú.
Fue considerado el segundo al mando del proyecto bolivariano en toda América del Sur.
Elaborada bajo su presidencia, esta constitución establecía una república unitaria con división de poderes.
Sucre impulsó la educación pública como pilar del nuevo Estado.
Escuelas Militares
Fundó y promovió escuelas para la formación de oficiales republicanos, especialmente en Bolivia y Perú.
Creía firmemente en la profesionalización del ejército al servicio de la república y no de caudillos personales.
Impulso a la Educación
Fomentó la creación de escuelas primarias en Bolivia y el fortalecimiento de la Universidad Mayor, Real y Pontificia de San Francisco Xavier de Chuquisaca (hoy Universidad de Chuquisaca).
Reformas institucionales en Ecuador
Como jefe político y militar del Departamento del Sur (actual Ecuador) dentro de la Gran Colombia, reorganizó el sistema fiscal, militar y judicial.
Apoyó el desarrollo de la educación pública y la integración del territorio ecuatoriano al proyecto republicano.