概要や基礎操作はマニュアルなどが充実しています。
下記を御覧ください。
PDF https://goo.gl/xhX7hU
操作動画 https://www.youtube.com/user/chatworkja/featured
本（2015年） https://www.amazon.co.jp/dp/4534053010
導入前・導入初期にルールを作ることが重要です。
こちらの資料が参考になります。
社内展開用：チャットワークの活用について（参考）