研 究 與 實 驗 室
在過去二十年中，含有亞乙烯基配位基的過渡金屬配合物的化學引起了極大的關注，因為它們在有機分子的許多計量和催化量的化學轉化中扮演關鍵的中間體角色。
由於製備陽離子雙取代亞乙烯基配合物的方法已被建立出來，這種透過金屬亞乙烯基錯合物的親電子加成，而得到金屬炔基錯合物的反應便因此而有多樣性和進一步的擴大應用。
有機金屬化學
製備了兩個含有 2-吡啶基的釕乙炔配合物 [Ru]C≡C(C5H3RN)（1a，R = H；1b，R = Me；[Ru] = Cp(PPh3)2Ru）並研究了它們的化學反應性。乙炔釕配合物 1a 與 HBF4 的質子化發生在氮原子和 Cβ 上，得到雙陽離子吡啶鎓亞乙烯基配合物 {[Ru]=C=C(H)(C5H4NH)}(BF4)2 (3a)。 BF3 與 1a 的加成產生路易斯酸/鹼加合物[Ru]C≡C(C5H4N→BF3)(4a)。在水分存在的情況下，溶液中的絡合物 3a 和 4a 均轉化為陽離子雜環卡賓絡合物 {[Ru]=C(O)CH2(C5H4N→BF2)}BF4 (6a)，其結構由 X 射線證實結構確定。 6a 的形成涉及中間體 {[Ru]=C=C(H)(C5H4N→BF2OH)}BF4 (5a)，通過光譜方法表徵。 DFT計算表明，5a到6a的放熱轉化的吉布斯自由能變化為-20.59 kcal/mol。 1b 與兩個烷基溴化物 BrCH2R'（R' = CH=CHCO2Me 和 CO2Me）的 N-烷基化反應產生兩個吡啶鎓乙炔配合物 {[Ru]C≡C(C5H3MeNCH2R')}Br (7b, R' = CH=CHCO2Me; 7c , R' = CO2Me, 分別）。通過 X 射線結構測定表徵的配合物 7c 進行進一步質子化，得到亞乙烯基吡啶配合物 {[Ru]=C=C(H)(C5H4NCH2R')2+ (8c)。有趣的是，乙炔絡合物 7b 經歷了乙酰基 Cβ 與 C=C 雙鍵的 C-C 偶聯反應，得到亞乙烯基絡合物 9b，其特徵還在於 X 射線結構測定。