พ.ศ. 2495 ครูรัตนา บุณยรัตเวช ได้ริเริ่มให้มีการขายไอศกรีมภายในโรงเรียน เพื่อนำเงินที่ได้ไปจัดซื้อหนังสือ และชั้นวางหนังสือเพิ่มเติม
พ.ศ. 2497 ศิษย์เก่ารุ่น พ.ศ. 2476 เห็นว่าห้องสมุดควรเพิ่มตู้ใส่หนังสือ จึงพร้อมใจกันบริจาคเงินจำนวนหนึ่ง จัดทำตู้หนังสือเพิ่มเติม และปีต่อๆมา ศิษย์เก่ารุ่นต่างๆ จึงช่วยกันจัดซื้อหนังสือเข้าห้องสมุด
ต่อมาเมื่อโรงเรียนได้มีการสร้างอาคารเรียน และหอประชุมเพิ่มเติมขึ้น ครูแต่ละแผนกจึงแยกย้ายไปประจำอยู่ตามห้องพักครูของชั้นเรียนแต่ละตึกเรียน ห้องโถงใหญ่ภายในบริเวณอาคารตึกพิจิตรจิราภาจึงจัดเป็นห้องสมุดโดยเฉพาะ และเริ่มมีบรรณารักษ์ประจำห้องสมุดตั้งแต่ พ.ศ. 2506 เป็นต้นมา
ปีการศึกษา 2532 ห้องสมุดได้ย้ายจากห้องโถงใหญ่ (ปัจจุบัน คือ ห้องพิพิธภัณฑ์) ขึ้นมาให้บริการบนชั้น 2 ของอาคาร ซึ่งแต่เดิมเป็นที่พักของนักเรียนประจำ และได้จัดให้บริการห้องสมุดแต่เพียงปีกขวาของอาคารเท่านั้น (ปัจจุบันเป็นห้องเรียนชั้นมัธยมปลาย)
พ.ศ. 2535 ห้องสมุดได้รับรางวัลห้องสมุดดีเด่น จากสมาคมห้องสมุดแห่งประเทศไทย ในพระราชูปถัมภ์ของสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ สยามบรมราชกุมารี
ปีการศึกษา 2536 ห้องสมุดได้ย้ายจากชั้น 2 อาคารพิจิตรจิราภา มาอยู่ชั้น 3 ตึกนอนนักเรียนประจำ ชั้น 3 (ปัจจุบันเป็นอาคารเรียนมัธยมปลาย)
ปีการศึกษา 2538 สมาคมผู้ปกครองและครูโรงเรียนราชินีบน ชุดที่ 8 ได้ดำเนินการติดตั้งเครื่องปรับอากาศให้แก่ห้องสมุด และห้องสมุดได้นำคอมพิวเตอร์เข้ามาใช้ในงานห้องสมุด ตั้งแต่ปีการศึกษา 2540 เป็นต้นมา
พ.ศ. 2541 ห้องสมุดได้รับรางวัลห้องสมุดดีเด่น จากสมาคมห้องสมุดแห่งประเทศไทย (ครั้งที่ 2) ในพระราชูปถัมภ์ของสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ สยามบรมราชกุมารี
ปีการศึกษา 2549 ห้องสมุดได้ย้ายมาให้บริการชั้นล่างตึกวิทยาศาสตร์ ชึ่งแต่เดิมเป็นที่รับประทานอาหารของนักเรียนชั้นประถม 1 -4
ปีการศึกษา 2558 ภาคเรียนที่ 2 เพิ่มห้องสมุดขนาด 2 ห้องเรียน ชั้น 3 อาคาร 84ปี ราชินีบน เพื่อให้บริการแก่นักเรียนระดับชั้น ป.5-ม.3 ที่ย้ายไปเรียนชั่วคราว เนื่องจากปรับปรุงอาคารเรียนตึกมัธยมริมน้ำ
ปีการศึกษา 2559 ห้องสมุดได้ปรับปรุงและพัฒนาห้องสมุดใหม่ให้มีความทันสมัยเพิ่มขึ้น มีเวทีการแสดงเพื่อส่งเสริมศักยภาพการสื่อสารของนักเรียน เพิ่มบรรยากาศภายในห้องสมุดให้เอื้อต่อการเรียนรู้ทุกกลุ่มสาระ มีมุมอ่านส่วนบุคคล มุมอินเตอร์เน็ต มุมครู เป็นต้น
ปีการศึกษา 2560 โรงเรียนปรับปรุงอาคารเรียนตึกมัธยมริมน้ำแล้วเสร็จ จึงย้ายนักเรียนระดับชั้น ป.6-ม.3 กลับ ส่วนนักเรียนระดับชั้นประถม 1-5 ย้ายไปเรียนอาคาร 84 ปีแทน เนื่องจากปรับปรุงอาคารเรียนประถม และหอประชุมวไลยอลงกรณ์ ห้องสมุดฝั่งโรงเรียนจึงให้บริการแต่นักเรียนมัธยมปลาย
ปีการศึกษา 2562 นักเรียนระดับชั้นประถม 1-5 ย้ายกลับมาเรียนอาคารประถม เนื่องจากปรับปรุงอาคารเรียนและหอประชุมวไลยอลงกรณ์เรียบร้อยแล้ว ภาคเรียนที่ 2 ห้องสมุดย้ายขึ้นไปให้บริการชั้น 2 อาคารพยาบาล เนื่องจากโรงเรียนปรับปรุงอาคารวิทยาศาสตร์ชั้น 2 บริเวณทางเดินและอาคารโสตฯ ส่วนนักเรียนมัธยม 4-6 ย้ายไปเรียนอาคาร 84 ปี
ปีการศึกษา 2564 ห้องสมุดย้ายลงมาให้บริการห้องสมุดชั้น 1 เนื่องจากปรับปรุงอาคารวิทยาศาสตร์ และทางเดินเรียบร้อยแล้ว แต่เกิดสถานการณ์โควิค-19 ระบาดครั้งที่ 3 โรงเรียนจึงเปิดการเรียนการสอนแบบ Online ภาคเรียนที่ 2 ห้องสมุดโรงเรียนได้พัฒนาระบบงานห้องสมุดและให้บริการห้องสมุดอิเล็กทรอนิกส์เพิ่ม โดยติดตั้งระบบRB E-Library ของบริษัทซีเอ็ดยูเคชั่น จำกัด (มหาชน) และจัดซื้อ E-Book ครั้งแรกจำนวน 426 ชื่อเรื่อง/705 เล่ม