Inicialmente funcionava como escola isolada em um prédio construído de madeira. Era mantida pela Prefeitura Municipal de Porto União e o ensino compreendia os quatro anos primários, que era dirigida por freiras.

Tempos depois, pelo Decreto 461, de 11 de abril de 1949, passou a funcionar em um prédio construído pelo Governo do Estado de Santa Catarina, tendo como patrono o Bispo de Lages, Dom Daniel Hostin.

Apenas em 1965, o decreto SEC 3.154 instituiu o Ginásio Normal, passando a funcionar como Grupo Escolar Dom Daniel Hostin.

Em 1971, seguindo norma da Lei Federal 5.962, pelo Decreto SEE 10325, foi alterada a denominação para Escola Básica Dom Daniel Hostin, passando a oferecer o Ensino Fundamental até a 8ª Série.

Somente em 1998, com a publicação da portaria 066/SED, começamos a oferecer o Ensino Médio.

Logo depois, em 2000, a portaria 017/SED passou a denominar oficialmente a escola como Escola de Educação Básica Dom Daniel Hostin.

No ano 2012, com o processo de municipalização, a nossa escola deixou de ofertar os Anos Iniciais do Ensino Fundamental, passando este a ser de responsabilidade da rede municipal de ensino.

Nos dias atuais, ofertamos os cursos dos Anos Finais do Ensino Fundamental nos turnos matutino e vespertino; e ofertamos o Ensino Médio, nos turnos matutino e noturno.