有機反応設計研究室

研究内容

当研究室で行われている研究について少し詳しく紹介します。

　Objective of Our Research

☆脱石油時代を視野に入れた有機化合物の新しい相互変換法の開発
☆高度な環境調和型反応プロセスの開発
☆有機材料合成に寄与する新規有機反応中間体の合成
☆輸入に頼っている希土類元素を使用しない元素戦略を考慮した有機化合物合成
☆安い有機物質を用いた付加価値の高い有機物質合成

Organic Electrosynthesis

有機電解合成
　有機電極反応においては、電子の授受により、陽極では酸化反応が、陰極では還元反応が起こります。有機電極反応により有機分子の構造を変換する手法では、 深刻な環境汚染をもたらす重金属酸化剤や特別な注意を要する還元剤を用いることなく、 「電子」というクリーンな試薬を用いて反応を行うことができます。有機電極反応は、環境保全の重要性が叫ばれる現代において 重要な有機合成化学のアプローチの一つです。有機電極反応により有機化合物の合成を行う手法が有機電解合成であり、日本においても数多くの優れた合成反応が開発されてきました。

卒業・修了学生の学位論文を紹介します。

　 令和6年度

　修士論文

　〇　ジフェニルフルベン類とアクリル酸メチルのマグネシウム還元カップリング反応

　〇　ジフェニルフルベンのマグネシウム還元アシル化反応

　〇　1-ビニルアズレンの合成とラジカル重合挙動

    令和５年度

　修士論文
　〇　4－ビニルピリジンとメタクリル酸メチルのマグネシウム還元カップリング反応　

　 令和4年度

博士論文

〇　π電子系の還元的活性化による芳香族化合物の新しい変換法に関する研究

修士論文
〇　ジフェニルフルベン誘導体のマグネシウム還元によるシリル化反応
〇　金属カルシウム還元によるα-シリルスチレン類とホウ酸トリメチルのカップリング反応

課題研究論文
〇　アズレンをペンダントとしたポリマーの合成

令和3年度

修士論文
○　ベンゾイルシランとアクリル酸エステルのマグネシウム還元カップリング反応
〇　β-O-4型リグニンモデルの電解酸化による有用有機物への分解
〇　α-シリルスチレン類とシリル化剤のカルシウム還元カップリング反応
〇　アズレン環の還元による七員環へのアシル基導入反応

課題研究論文
〇　桂皮アルデヒドのマグネシウム還元アシル化反応

令和2年度

修士論文
〇　　脱離基を有する桂皮酸エチル類と4-ビニルピリジンのマグネシウム還元カップリング反応
〇　　桂皮アルデヒドのマグネシウム還元アシル化反応と二置換フランの合成
〇　　金属カルシウム還元による安息香酸イソプロピル類と塩化アセチルのカップリング反応

課題研究論文
〇　　芳香族共役エステルと脂肪族共役エステルの非対称還元カップリング反応

令和元年度

修士論文
〇　　2位にカルボニル基を有するベンゾフラン類のマグネシウム還元シリル化反応
〇　　脱離基を有する桂皮酸エチル類のマグネシウム還元二重炭素－炭素結合形成反応

平成30年度

修士論文
〇　　エステルのβ位に脱離基を有する脂肪族共役エステルとアクリル酸メチルのマグネシウム還元カップリング反応 　　　　　

平成29年度

博士論文
〇　　マグネシウムからの電子移動による芳香族共役化合物の位置選択的カップリング反応に関する研究

修士論文
〇　脱離基を有するスチレンのマグネシウム還元シリル化反応

課題研究論文
〇　エステルのβ位に脱離基を持つ芳香族共役エステルの合成と還元シリル化反応に関する研究 　　　　　　

平成28年度

修士論文
〇　オルト位に脱離基を有する安息香酸エステルのマグネシウム還元反応
〇　エステルのβ位に脱離基を有する桂皮酸エチルとアクリル酸エステルのマグネシウム還元カップリング反応
〇　アルケン炭素に脱離基を有するスチルベンのマグネシウム還元シリル化反応
〇　エステルβ位に脱離基を有する脂肪族共役エステルのマグネシウム還元シリル化反応

課題研究論文
〇　エステルのβ位にシリル基を有する桂皮酸エチルのマグネシウム還元炭素―炭素結合形成反応
〇　マグネシウム還元による多環及びヘテロ芳香族エステルのトリフルオロアセチル化反応

平成27年度

修士論文
〇　エステルのβ位に脱離基を有する桂皮酸エチルのマグネシウム還元シリル化反応

平成26年度

修士論文
〇　芳香族共役イノン類の三重結合の移動を伴うマグネシウム還元アシル化反応
〇　芳香族共役エステルの還元による選択的トリフルオロアセチル基導入反応の開発
〇　赤色に発光する熱活性化遅延蛍光材料の開発

課題研究論文
〇　マグネシウム還元法による4-ビニルピリジンのビニル基のシリル化反応
〇　2,3,6,7,10,11-ヘキサアミノトリフェニレンとジイミノサクシノニトリルの反応

平成25年度

修士論文
〇　安息香酸エステルへの還元的二酸化炭素導入によるベンゾイルギ酸の合成
〇　4-ビニルピリジンのビニル基への還元的トリフルオロアセチル化反応

課題研究論文
〇　ベンゾイルアセチレン類への還元的シリル基導入法の開発

平成24年度

修士論文
〇　マグネシウム金属還元による安息香酸エステルとトリフルオロ酢酸エチルのクロスカップリング反応
〇　マグネシウム金属還元法による芳香族共役イノン類のシリル化反応

課題研究論文
〇　還元的トリフルオロアセチル化反応による含フッ素芳香族γ ケトエステルの合成
〇　芳香族α，β 不飽和ケトンの合成とその還元的β トリフルオロアセチル化反応

平成23年度

修士論文
〇　マグネシウム金属還元トリフルオロアセチル化法を用いた2-トリフルオロメチルフラン類の合成
〇　マグネシウム金属還元による6-トリフルオロアセチルアズレン類の選択的合成法

平成22年度

博士論文
〇　電子移動型反応による高選択的環化反応に関する研究

修士論文
〇　マグネシウム金属還元を用いた含フッ素芳香族非対称アシロイン合成
〇　マグネシウム金属還元法による芳香族共役カルボニル化合物への選択的カルボニル基導入反応

課題研究論文
〇　Mg金属還元による安息香酸エチルのトリフルオロアセチル化反応

平成21年度

博士論文
〇　金属または電極からの電子移動型反応による有機機能性物質の創成に関する研究

修士論文
〇　 トリフルオロ酢酸-ジクロロメタン溶媒系を用いた桂皮酸エステル類の陽極酸化反応
〇　 Mg金属還元によるクマリン類の炭素-トリフルオロアセチル化反応
〇　 Mg金属還元によるアズレンとα,β-不飽和ケトンとの高選択的クロスカップリング反応

課題研究論文
〇　Mg金属還元による安息香酸無水物，アクリル酸エチル，トリメチルクロロシランの三成分結合形成反応

平成20年度

修士論文
〇　Mg金属還元によるベンゾフェノン類のトリフルオロアセチル化反応
〇　電子移動型反応によるトロポン類への位置選択的官能基導入法の開発
〇　２，３－ジシアノナフタレン類の高効率的新規合成法の開発と高機能性新規ナフタロシアニン誘導体の創製
〇　電極還元法を用いる光学活性N－アルケニル－２－アシルプロリンの高立体および位置選択的分子内環化反応

課題研究論文
〇 　Mg金属還元によるフェニルアルキルケトンの芳香環へのフルオロアセチル化

平成19年度

修士論文
〇　電子移動型反応によるフラボン類のアシル化反応
〇　エポキシ化天然ゴムの水素化
〇　電子移動型反応による不飽和系の官能基変換反応
〇　Mg金属からの電子移動型二重炭素－アシル化反応による大環状化合物の新規合成法

課題研究論文
〇　金属Mg金属からの電子移動型反応によるベンザルアセトンの炭素-アシル化反応

平成18年度

博士論文
〇　電極からの電子移動による新規炭素-炭素結合形成反応に関する研究
〇　新規フタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体を含む大環状化合物の開発とその応用に関する研究

修士論文
〇　ポリフルオロカルボン酸類を用いる新規含フッ素有機化合物の合成
〇　アセナフチレン誘導体及びアクリル酸エステル誘導体のワンポット二重炭素－アシル化反応
〇　カリックスアレーンアルデヒドの炭素－炭素結合形成反応
〇　Mg金属還元によるトロポン類のアシル化反応
〇　電極還元反応によるジヒドロフタル酸類の新規合成法の開発と有機合成への応用
〇　金属Mgを用いるケトエステル類の分子内環化反応における新規合成法
〇　新規機能性フタロシアニン類の創製と挙動

課題研究論文
〇　金属Mgによる２ ベンザールシクロヘキサノンとトリアルキルクロルシランのクロスカップリング反応
〇　 マグネシウム金属還元によるトロポンのシリル化反応

平成17年度

博士論文
〇　マグネシウム金属を用いる電子移動型反応による多様な結合形成反応の開発とプロドラッグ合成に関する研究

修士論文
〇　尿素誘導体の電極酸化反応を鍵段階とするヒドラジン誘導体の合成
〇　電極還元反応による無水安息香酸誘導体の炭素-アシル化反応
〇　金属Mgを用いたワンポットVicinal二重炭素アシル化反応

平成16年度

博士論文
〇　金属及び電極からの電子移動型反応による実践的炭素骨格形成反応に関する研究

修士論文
〇　陽極酸化反応によるポリフルオロベンゾキノン類の新規合成法
〇　金属亜鉛を用いるワンポット三成分結合形成によるタンデム型環化反応
〇　アセチレンアルコール類の高選択的陽極酸化反応
〇　金属Mgからの電子移動型反応によるケトエステル類の分子内環化反応

課題研究論文
〇　芳香族カルボニル基を持つカリックスアレーン誘導体の電子移動型還元反応
〇　ブロモ置換基を持つ可溶性フタロシアニンの合成と挙動

平成15年度

博士論文
〇　電極還元反応による高選択的炭素-炭素結合形成反応の開発に関する研究

修士論文
〇　キラル支持電解質を用いる陽極酸化反応によるエナンチオ選択的不斉合成
〇　Mg金属からの電子移動型反応による高選択的タンデム型環化反応
〇　電極還元反応を用いるベンゾへテロ環状化合物の新規合成法
〇　新規機能性フタロシアニン誘導体の合成と機能評価
〇　電極還元反応を用いる高選択的炭素-アシル化及びカルボアルコキシ化反応

平成14年度

修士論文
〇　新規多元素環状化合物の合成と挙動
〇　金属Mgを用いる立体選択的脱離反応によるオレフィン合成
〇　新規カリックスアレーン誘導体の合成と機能
〇　金属Mgからの電子移動型反応による非対称ピナコールカップリング反応とその応用

平成13年度

博士論文
〇　金属マグネシウムからの電子移動型反応による高選択的炭素-アシル化反応に関する研究
〇　リン又はイオウ元素を持つ活性オレフィン類の電子移動型反応及び機能材料の合成と機能に関する研究

修士論文
〇　金属Mgを用いる共役エノン類と1,3-ジケトン類の位置選択的二量化反応の開発と展開
〇　新規多元素環状化合物の合成と挙動
〇　分子内架橋クラウンエーテル環をもつ新規フタロシアニン類の創製と機能開発
〇　陽極酸化法を用いる高選択的有機物質変換法
〇　2-置換ニトロベンゼン類の電極還元法による高選択的分子内環化反応
〇　金属Mgを用いたビニルホスホネート類の高選択的炭素結合形成反応の開発と展開

課題研究論文
〇　電極還元反応による含窒素非共役エノン類及びイノン類の分子内環化反応

平成12年度

博士論文
〇　陽極酸化反応からの特異な電子欠損型活性種を用いた 高選択的有機分子変換反応に関する研究
〇　電子移動型還元反応による活性反応種の生成・制御と有機合成への 応用に関する研究

修士論文
〇　ビニルスルホン及びスルホキシド誘導体への電子移動型反応による高選択的脱離反応
〇　スチルベン類への電子移動反応における活性種の生成・制御とカルボニル化合物との新規カップリング反応
〇 　Mg金属を用いた電子移動型反応による2,3-ジヒドロフラン類のワンポット合成

平成11年度

修士論文
〇　金属ハロゲン化物存在下でのアセチレン類の陽極酸化反応と有機合成への応用
〇　電極還元法を用いる炭素-炭素結合形成反応
〇　Mg金属を用いたクマリン誘導体の炭素-アシル化及びシリル化反応とその立体化学の検討
〇　Mg-金属を用いる活性オレフィン類の炭素結合形成反応と有機合成への応用
〇　2-置換-3-クロロテトラヒドロフラン誘導体の電極還元反応における環開裂反応の立体化学

課題研究論文
〇　エノールエステルの陽極酸化反応を鍵段階に用いる2-アリールシクロヘキサノン類の新規合成法

平成10年度

修士論文
〇　電極還元反応によるgem-トリクロロ化合物とカルボニル化合物とのクロスカップリング反応
〇　電子移動型反応による芳香族オレフィン、シリルクロライド及びカルボニル化合物の高選択的ワンポット三成分結合反応
〇　活性亜鉛を用いるビニルピリジン類、ヨウ化アルキル及びカルボニル化合物の位置選択的ワンポット三成分結合反応
〇　 電子移動型反応による芳香族カルボニル化合物および桂皮酸誘導体の炭素-アシル化反応
〇 　金属マグネシウムを用いる芳香族イミン誘導体の炭素-シリル化および炭素-アシル化反応
〇　金属マグネシウムを用いるアルコール類およびα，β-不飽和ケトン類の高選択的シリル化反応

課題研究論文
〇　ピリジンカルボン酸類の電極還元反応

平成9年度

修士論文
〇　陽極酸化反応を用いる精密有機合成
〇　電極およびMg金属上での電子移動型反応によるクロス-カップリング反応とその立体化学的考察