По собственному утверждению, был кандидатом в члены КПСС.

В период с 1989 по 1990 год работал научным сотрудником в Институте мировой экономики и международных отношений АН СССР, параллельно преподавал физику, математику и астрономию в школе № 27, где в своё время учился сам. В 1990 году Соловьёва пригласили преподавать экономику в Алабамский университет в Хантсвилле (США). В Америке Соловьёв начал заниматься бизнесом — консультировал строительные компании, с 1991 года был вице-президентом компании Wild Boys Land and Cattle Company. В 1992 году вернулся в Россию, где создаёт собственный бизнес в сфере развития высоких технологий. По его словам, «у меня заводы были свои, в России и на Филиппинах. Выпускали дискотечное оборудование в 1990-е годы, продавали его по всему миру. Было агентство по трудоустройству в Москве». В это время Соловьёв является участником Комитета предпринимателей Америки, а также возглавляет ассоциацию молодых экономистов.

В 1998 году продал бизнес и вложил деньги в акции «Газпрома». В том же году его приглашают к сотрудничеству основатели радиостанции «Серебряный дождь» Наталья Синдеева и Дмитрий Савицкий: им был нужен человек, в совершенстве знавший английский язык, для выступления в радиоэфире в качестве эксперта.

С 10 июля 1998 года по 29 июля 2010 года — ведущий утреннего шоу «Соловьиные трели» на радиостанции «Серебряный дождь». Соведущей Соловьёва в данной программе в течение 10 лет была Екатерина Шевцова, позже её заменила Анна Шафран.

В 1999 году начал карьеру на телевидении, приняв приглашение генерального директора телеканала ТНТ Сергея Скворцова. В разное время работал ведущим программ на телеканалах: ТНТ (1999—2002), ОРТ (1999—2001), ТВ-6 (2001—2002), ТВС (2002—2003), НТВ (2003—2009) и «Россия-1» (с 2010).

Вместе с известным ведущим Александром Гордоном Соловьёв ведёт на канале ОРТ программу «Процесс» (1999—2001), тематика которой полностью посвящена общественно-политической жизни страны. Затем на канале ТНТ выходит его передача «Страсти по Соловьёву» (с октября 2001 года название программы было изменено на «Страсти по…») (1999—2002). В студию ведущего приглашались оппозиционные журналисты и политики (Анна Политковская, Григорий Явлинский), представители шоу-бизнеса (Александр Градский, Филипп Киркоров). В 2001 году после выступления в поддержку команды Евгения Киселёва в прямом эфире экстренного выпуска программы НТВ «Итоги» и изменения сетки вещания на ОРТ он переходит на канал ТВ-6, по приглашению его генерального продюсера Александра Левина. Вёл там две телепередачи: «Завтрак с Соловьёвым» (интервью с российскими политиками о жизни в неформальной обстановке) и «Соловьиная ночь» — программу о русском шансоне и блатной песне, в которой принимали участие такие видные шансонье России, как Александр Новиков, Михаил Круг, Вилли Токарев, Михаил Шуфутинский и др. Именно на программе «Соловьиная ночь» в 0:09 мск 22 января 2002 года по решению Министерства печати РФ и оборвалось вещание телеканала ТВ-6.

В 2002 году на возникшем вместо ТВ-6 канале ТВС ведущим были представлены две политические передачи: «Смотрите, кто пришёл!» (актуальное интервью с российскими политиками, в том числе и оппозиционными) и «Поединок» — теледебаты между двумя гостями студии. Во время передачи зрители голосовали за одну из сторон, и в конце по количеству проголосовавших выбирается победитель. Последний эфир программы «Поединок» состоялся 21 июня 2003 года за несколько часов до отключения телеканала ТВС от общефедерального эфира.

После закрытия канала ТВС в июне 2003 года Соловьёв уходит на телеканал НТВ, где выпускает авторскую программу «К барьеру!», которая просуществовала до 2009 года. По данным информационного агентства Stringer, это было связано с тем, что Соловьёв обвинил кандидата в председатели ФАС МО, сокурсницу Дмитрия Медведева по ЛГУ Валерию Адамову (её супруг Олег Адамов на тот момент являлся первым заместителем генерального директора НТВ) в получении финансовых доходов с помощью правительства Москвы. По утверждению самого Соловьёва, после увольнения с НТВ он некоторое время находился под негласным запретом на работу в эфире федеральных телеканалов.

В 2005 году, участвуя во всероссийском открытом интернет-конкурсе «Золотой сайт», официальный сайт Соловьёва получает премию как лучший сайт в VIP-категории. Осенью этого же года как лучший интервьюер удостаивается премии «ТЭФИ». В этом же году Владимир Соловьёв участвовал в работе учредительного съезда движения «Наши», созданного Администрацией Президента РФ, а также занимался обучением членов этого движения.

Состоял членом президиума Российского еврейского конгресса. Играл в футбол за команду конгресса.

С августа 2010 года работает на телерадиоканалах холдинга ВГТРК. На телеканале «Россия-1» вновь стал вести программы «Поединок» (2010—2014, 2015—2017) и «Воскресный вечер» (с 2012 года, с 2014 года в другие дни недели выходит как «Вечер с Владимиром Соловьёвым»). На радио «Вести-FM» ведёт передачу «Полный контакт» (до 2 июня 2020 года — совместно с Анной Шафран). Помимо этого, с 29 января по 16 сентября 2011 года был постоянным гостем программы Анатолия Кузичева «Главрадио» на этой же радиостанции.

В 2012 году указом президента Владимира Путина включён в состав Совета по общественному телевидению.

В 2015 году взял большое интервью у Путина, которое использовалось в документальном фильме «Президент». После начала российской военной операции в Сирии осенью 2015 года был единственным журналистом, которому Владимир Путин дал интервью.

Со 2 сентября 2018 года — ведущий программы «Москва. Кремль. Путин» на канале «Россия-1», в которой на протяжении 1 часа рассказывает о сделанных президентом делах за минувшую неделю. Интонация программы, подбор гостей (в премьерном выпуске ими оказались только связанные с властью персоналии: пресс-секретарь президента Дмитрий Песков и депутат Госдумы от «Единой России» Андрей Макаров), соведущего (журналист ВГТРК Павел Зарубин) и тем натолкнули ряд СМИ к выводам как о попытках поднять упавший из-за пенсионной реформы рейтинг действующего главы государства, так и возникновении отличного от советского времён культа личности (аналогичные программы существуют в Казахстане и Туркмении и были в Венесуэле при жизни Уго Чавеса). Премьерный выпуск посмотрели 612 тыс. москвичей — 4,3 % столичных телезрителей (14,9 % от тех, у кого в момент программы был включён телевизор), в то время как транслировавшийся в это время неделю назад «Воскресный вечер с Владимиром Соловьёвым» имел рейтинг 3,3 % и долю 14,8 %. Подобные результаты позволяли программе попасть в тройку самых популярных программ российского телевидения, уступив лишь ток-шоу «Пусть говорят» и программе «Время» на «Первом канале».

С марта 2019 по февраль 2020 года был рекордсменом Книги рекордов Гиннесса за самое долгое пребывание в телеэфире в качестве ведущего в течение одной недели (25 часов 53 минуты и 57 секунд).

11 марта 2020 года был запущен YouTube-канал «Соловьёв Live». На нём проходит ретрансляция радиопередачи «Полный контакт», прямые эфиры в формате стримов, а также рубрики других политических обозревателей.