Le nuove teorie del legame

Tali formule si dicono forme limite. Possiamo immaginare che la molecola regolare sia un ibrido derivato dal contributo di entrambe le forme limite. Un ibrido di risonanza è una molecola la cui struttura reale è intermedia tra due o più possibili strutture di Lewis.

Nel 1930 Linus Pauling propone “la teoria del legame di valenza” (o VB da Valence Bond ): “Un legame covalente si forma tra due atomi quando una coppia di elettroni con spin opposto è condivisa per parziale sovrapposizione di due orbitali atomici, maggiore e la sovrapposizione degli orbitali atomici, maggiore la formazione del legame e la stabilità delle molecole." Il motivo che spinge gli atomi a legarsi è la possibilità di riempire orbitali esterni incompleti, e non come proposto dalla teoria di Lewis, la tendenza di un atomo a raggiungere la configurazione elettronica del gas nobile più vicino.

Molecola di idrogeno diatomica, H2, può essere ottenuta per sovrapposizione delle rappresentazioni dei due orbitali 1s degli atomi di idrogeno. I loro elettroni si appaiano e gli orbitali atomici si sovrappongono parzialmente. A causa di questa sovrapposizione i due elettroni condivisi hanno una maggiore possibilità di trovarsi nella regione dello spazio compresa tra i due nuclei.

In un legame sigma la distribuzione elettronica è concentrata lungo l'asse di legame ed è disposta in modo simmetrico intorno ad esso.

Tutti i legami covalenti sono legami sigma.

In un legame pigreco la distribuzione elettronica è concentrata in due zone situate opposte rispetto all'asse di legame. Il legame pigreco permette di spiegare la formazione di legami multipli.

Nel combinare un numero adeguato di orbitali atomici puri il risultato dell'incrocio si chiamerà orbitale ibrido. Gli orbitali atomici ibridi sono funzioni matematiche che derivano dalla somma algebrica di un certo numero di orbitali atomici aventi energia simile.