"Influência da multi-estruturação da banda Q de porfirinas sobre a auto-absorção de fluorescência"

Autores: Jefferson Marcio Sanches Lopes, Alzir Azevedo Batista, Paulo Trindade Araújo, Newton Martins Barbosa Neto.

Instituições: Universidade Federal do Pará.

Autor apresentador: Jefferson Marcio Sanches Lopes.

Resumo: Aplicações envolvendo porfirinas, tais quais terapia fotodinâmica, dispositivos optoeletrônicos e sensores fluorescentes estão associadas diretamente à banda Q destas moléculas, a qual impacta processos de estado-excitado como cruzamento intersistemas, transferência de energia ressonante, absorção óptica não-linear, reações fotoquímicas e fluorescência. Recentemente, a interpretação da banda Q de diversas porfirinas foi revisitada pelo nosso grupo, aonde foi proposta a existência de transições extras, semi-degeneradas em relação às assinaturas vigentes reportadas na literatura. Mantendo-se válido o modelo de Gouterman, o número de transições envolvidas tanto na direção Qx (agora Qx1 e Qx2) quanto Qy (agora Qy1 e Qy2) do anel porfirínico foi expandido. Essa multi-estruturação da banda Q permitiu novas discussões sobre assimetrias nas bandas de absorção e emissão de porfirinas base livre; efeitos de íons metálicos e meso-substituintes sobre progressões vibrônicas e dependência entre excitação e o espectro de fluorescência de zinco porfirinas. No presente trabalho, é discutido o impacto desta multi-estruturação sobre o efeito de auto-absorção de fluorescência na meso-tetra(4-piridil) porfirina base livre (H2TPyP). É demonstrado que as bandas Qx1 e Qx2 apresentam suas próprias contribuições para o efeito, revelando que as variações na intensidade e distorções nos espectros não são uniformes. Observou-se que a auto-absorção é mais efetiva na emissão da banda Qx2, o que explica a ocorrência das distorções no espectro de fluorescência, as quais levam a um formato assimétrico na região de sobreposição. Variações distintas no tempo de vida de fluorescência suportam este comportamento seletivo. Em resumo, a multi-estruturação da banda Q é capaz de adicionar novas discussões sobre a auto-absorção de fluorescência, explicando as distorções nos espectros, comumente negligenciadas na literatura. Este trabalho é financiado pelas agências CNPq, CAPES, FAPESPA e INEO.

Link do vídeo: https://youtu.be/Ny4GBIhre0U

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